35t/h循環流化床鍋爐添加電石渣脫硫的可行性初探
0.前言
循環流化床(CFB)鍋爐技術目前是公認的清潔燃料燃燒技術 ,它具有以下幾個特點 :(1)燃燒效率高 ;(2)低NOx排放量 ;(3)低SO2排放 ;(4)能燃燒劣質燃料 ;(5)燃料適應性廣 。其中使用石灰石脫硫使得SO2排放低 。福建省東南電化股份有限公司熱電廠現使用兩台四川鍋爐廠生產的CG一35/5.3一MXD循環流化床鍋爐 。自1998年7月投運正常以來 ,由於燃燒時爐內沒有加鈣脫硫致使鍋爐煙氣SO2排放超標 。本文通過CFB鍋爐的爐內加鈣(石灰石)脫硫原理及本公司產有大量電石渣組成成分的分析 ,提出一些看法 ,以期對公司熱電廠兩台CFB鍋
爐摻燒電石渣達到脫硫目的 、實現SO2達標排放的可行性進行論證.
1.煤燃燒過程中SO2的生成
1.1 SO :的危害性
SO2是有毒氣體 ,它刺激人與動物的粘膜 ,引起各種呼吸道疾病.SO2在大氣中一定水分的條件下 ,依靠粉塵中金屬氧化物的觸媒作用氧化成SO3並轉化成為硫酸煙霧 ,形成酸雨 ,使土地酸度增加 ,樹木和其它植物毀壞 ,建築物受到侵蝕 。
1.2 煤炭中硫的組成
煤炭中的硫主要分為有機硫和黃鐵礦硫 。有機硫與碳緊密結合 ,是含碳有機分子的一部分 ;它在煤礦中均勻分布 。無機硫的主要成分是黃鐵礦(FeS2) ,它的顆粒比較小 ,在煤中呈獨立相彌散分布 。一般地說 ,低硫煤中主要是有機硫 ,而高硫煤中主要是黃鐵礦硫 。
1.3 SO2的生成
煤被加熱到500℃左右時 ,有機硫從含硫有機分子中分解出來 ,它在氧化性氣氛中生成SO2 。
黃鐵礦硫在氧化性氣氛中直接氧化成SO2 :
4FeS2+1lO2+2Fe2O3+8S02
在還原性氣氛中 ,溫度在500℃左右時 ,黃鐵硫硫分解成FeS 、S和H2S ,生成的S和H2S將氧化成SO2 ,FeS則要在1400℃以上才能進一步分解 。
在燃燒過程中 ,一部分生成的SO2在火焰高溫區與離解的氧原子結合生成SO3 ,在管壁溫度為450~650℃的受熱麵上 ,其管壁的氧化膜和積灰中的金屬氧化物(Fe203 、MgO 、V2O5 、AI2O3等)的催化作用下 ,SO2也會氧化生成SO3 。但總的說來 ,SO2轉化為SO3的份額並不高 ,僅0.5%~2%.
2.CFB鍋爐爐內加鈣(石灰石)脫硫原理
CFB鍋爐的爐內加鈣(石灰石)脫硫是一種經濟的脫硫方式 ,與常規鍋爐的尾部煙氣脫硫 (FGD)相比 ,它具有設備投資省、占地麵積小 、能耗低 、操作簡單、無水汙染等優點 ;與煤粉燃燒的爐內噴鈣脫硫相比 ,其脫硫效率要高得多 ,一般情況下 ,在Ca/S比1.8~2.5時 ,可達90%以上 。石灰石脫硫的化學反應方程式 :
CaC03→CaO+CO2
CaO+SO2+1/2O2→CaSO4
從氣體平衡的角度看 ,理論上講 ,加入lmolCaCO3後 ,將減少lmolSO4 ,多消耗0.5molO2 ,多生成lmolCO2 。但是 ,從爐內的實際工況考慮 ,以上兩個化學反應是不能全部正向完成的 。為將其量化,存在Ca/S(摩爾)比和脫硫效率兩個衡量參數 ,即在一定Ca/S比下脫硫效率為ηSO2 。在考慮脫硫的情況下,每向爐內加入lkg燃料 ,需加入CaCO3的重量為 :
GAO=(100/32)·(Ca/S)·(Sar/100) ,kg ;
注意:這裏指的是CaCO3重量
式中 :Sar為燃料中含硫百分數 ;
說明 :以上進行的石灰石投入量計算中未考慮石灰石中MgO 、Fe 2 0 3 等金屬氧化物參與脫硫的影響 ,一般它們對爐內脫硫反應的影響不大 ,所以將它們作為計算裕量 。
3.電石渣組成成份和CFB鍋爐燃料中加人電石渣脫硫分析 :
3.1 電石渣組成成份分析
福建省東南電化股份有限公司采用電石法生產PVC樹脂 ,每年將生產出10萬噸電石渣 。電石渣的主要成份是Ca(OH) 2 ,由於暴露在空氣中與空氣中CO 2反應生成CaCO 3,即電石渣主要由Ca(OH) 2和CaCO 3組成 ,經質檢中心分析測定 :電石渣內CaO的含量占60% 。
3.1 CFB鍋爐燃料中加入電石渣脫硫計算
CFB鍋爐燃料中加入電石渣脫硫的化學反應方程式 :
CaO+SO 2 +1/2O 2→CaSO4
這個化學反應是不能全部正向完成的 ,為將其量化,存在Ca/S(摩爾比)和脫硫效率兩個衡量參數 ,即在一定Ca/S比下脫硫效率為ηSO 2 ,在考慮脫硫的情況下 ,每向爐內加入lkg燃料 ,需加入電石渣的重量為 :
GAl=(56/32)·(Ca/S) 。(Sar/100)·(100/60) ,kg;
注意 ;這裏指的是電石渣重量
說明 ;以上進行的電石渣投入量計算中未考慮電石渣中MgO 、Fe 2 O 3 ,等金屬氧化物參與脫硫的影響 ,一般它們對爐內脫硫反應的影響不大 ,所以將它們作為計算裕量 。
4.結論 。
隨著我國對環保的要求越來越高 ,CFB鍋爐要在高硫煤燃燒領域確立優勢 ,燃燒高硫煤並脫硫 ,越來越受人們所重視 。根據上述論證 ,擬在我公司熱電廠兩台CFB鍋爐摻燒電石渣脫硫 ,實現SO 2達標排放的探試 。若試驗成功 ,這將為石灰石脫硫開辟一個新的渠道 。
文章作者 :福建省東南電化股份有限公司 陳昌毅